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异紅酸酯的合成方法!

发表时间:2020-09-02 10:33

有机异氤酸酯的合成方法多达二十几种,但其中只有伯胺光气化法是最古老和最常用的工业化方法。近几年来,硝基化合物直接与一氧化碳高温、加压、催化合成异氣酸酯的方法引人注目,很有工业化的可能,其他合成方法均为实验室方法,但也有一定的实际意义——即光气化法不能合成的异観酸酯可通过这些合成方法来 实现,各种异氣酸酯的合成方法。


光气化法伯胺光气化法制备异氣酸酯是现有工业生产中最常用的一种方法。自德国于1884年发现伯胺盐与光气反应制成异割酸酯以来,直至目前,世界各国仍在采用该方法生产异氧酸酯,最早是采用一步法工艺制备,由于收率低,现在工业大多采用冷光气化和热光气化二步法,其反应式如下。


冷光气化:

RNH2+COC12 —* RNHC0C1+HC1

RNH2 + HC1—> RNH2 • HC1
RNH2+RNHCOCI— RNH2 • HC1+RNC0


热光气化:

RNHCOC1— RNC0+HC1

RNH2 • HCl+COCb —> RNC0+3HC1


冷光气化过程主要是胺与光气生成氨基甲酰氯,而热光气化则是由生成的氨基甲酰氯分解成异氧酸酯或采用苯胺盐酸盐直接与光氯反应生成异氣酸酯。


伯胺光气化法以反应介质的状态分类可分为气相光气化法和液相光气化法两类。气相法一般适用于低沸点的异気酸酯合成,液相法因其装置与操作简单,适用于实验室。液相光气化法又有胺的直接光气化法、胺盐酸盐的光气化法、氨基甲酸的光气化法之分。液相法采用的溶剂是对异気酸酯惰性的有机化合物,如氯苯、邻二氯苯、甲苯、二甲苯、四氢化蔡等







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